scintillation vial 有何用途?
應(yīng)當(dāng)是“閃爍計數(shù)瓶”。
用途主要是放射性物質(zhì)的檢測。具體操作如下:
液體閃爍計數(shù)所用的閃爍體是液態(tài),即將閃爍體溶解在適當(dāng)?shù)娜芤褐校渲瞥蔀殚W爍液,并將待測放射性物質(zhì)放在閃爍液中進行測量。應(yīng)用液體閃爍計數(shù)可達到4π立體角的優(yōu)越幾何測量條件,而且源的自吸收也可以忽略,對于能量低,射程短、易被空氣和其它物質(zhì)吸收的α射線和低能β射線(如3H和14C),有較高的探測效率,液體閃爍計數(shù)器是α射線和低能β射線的首選測量儀器。
1.探測機理
閃爍液產(chǎn)生光子的過程是,從放射源發(fā)出的射線能理,首先被溶劑分子吸收,使溶劑分子激發(fā)。這種激發(fā)能量在溶劑內(nèi)傳播時,即傳遞給閃爍體(溶質(zhì)),引起閃爍體分子的激發(fā),當(dāng)閃爍體分子回到基態(tài)時就發(fā)射出光子,該光子透過透明的閃閃爍液及樣品的瓶壁,被光電倍增管的光陰極接收,繼而產(chǎn)生光電子并通過光電倍增管的倍增管的位增極放大,然后被陽極接收形成電脈沖,完成了放射能→光能→電能的轉(zhuǎn)換。
2.閃爍液
液體閃爍計數(shù)系統(tǒng)作用的閃爍溶液,是指閃爍瓶中除放射性被測樣品之外的其它組分,主要是有機溶劑和溶質(zhì)(閃爍體),有時為了樣品的制備或提高計數(shù)效率的需要,還加入其它添加劑。 ⑴溶劑:從β源放射β射線到發(fā)射能被肖陰極接收的光婦的這一系列能量轉(zhuǎn)移環(huán)節(jié)中,能量轉(zhuǎn)移效率是很低的,只有少部分放射能量被利用來發(fā)射光子,其中放射源與溶劑之間,能量轉(zhuǎn)移效率大約為5 ̄10%。對溶劑的選擇,主要視其對閃爍體的溶介度和將放射能轉(zhuǎn)移給閃爍體的效率而定。如果以一定濃度的閃爍體在甲苯溶液中產(chǎn)生的脈沖高度為100%,那么,凡能產(chǎn)生80%以上的脈沖高度的都定為溶劑,能使脈沖高度隨其濃度上升而逐漸減小的稱為稀釋液,而在濃度很低時就能引起脈沖高度顯著下降的叫淬滅劑。在液體閃爍計數(shù)系統(tǒng)中,一個好的溶劑應(yīng)滿足下列條件:①對閃爍體的溶介度高;②對放射源的轉(zhuǎn)移效率高;③對閃爍發(fā)射的光子透明度高;④在無論有無助溶劑的幫助下都可以溶介放射性樣品;⑤在計數(shù)器的工作溫度下來結(jié)冰;⑥能夠形成均相的測量溶液。一般認為,烷基苯是最好的溶劑,如甲苯,二甲苯。此外,苯甲醚也是比較好的溶劑。另外,對于含水量較多的樣品,采用1,4-二氧不作為溶劑,因為該有機化合物的極性較大,既能很好地溶介閃爍體又可溶介含水量較多的樣品,能改善計數(shù)效率,缺點是價格昂貴,冰點高,久放后產(chǎn)生淬滅作用很強的過氧化物,必須經(jīng)純化才能使用,并應(yīng)加入 0.001%的二乙基二硫代氨基甲酸鈉或丁基氫氧基甲苯(BHT),
以抑制純化的二氧六環(huán)變質(zhì)。溶劑在閃爍溶液中約占99%,因此,它的純度對閃爍液的品質(zhì)是很大的影響因素。溶劑中不發(fā)光的雜質(zhì)、氧和水的含量多少,都關(guān)系到淬滅程度。原則上講,溶劑應(yīng)具有閃爍純,即不含或很少含有影響閃爍計數(shù)的淬滅成分。實際證明,“分析純”試劑可以不經(jīng)純化而直接使用。
⑵閃爍液:在液體閃爍計數(shù)系統(tǒng)中,閃爍體又稱熒光體,是閃爍液的溶質(zhì),它的很多,根據(jù)其熒光特性及作用,可分為兩類,即第一閃爍和第二閃爍體。
①第一閃爍體:(初級閃爍體):常用的第一閃爍體:對聯(lián)三苯(TP):化學(xué)結(jié)構(gòu) 它是最早使用的閃爍體之一。它的計數(shù)率高,價格比較便宜,但是,在低溫或含水溶液介度不高。2,5-二苯惡唑(PPO):化學(xué)結(jié)構(gòu) 它是目前普遍使用的閃爍體,能很好地溶介在常用的溶劑中,在含水的情況下也是如此,在甲苯中的溶介度達200克/升以上。它的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,價格也較便宜。但是,它的最大缺點是有明顯的濃度淬滅(自身淬滅),即隨著PPO在溶劑中的濃度升高,計數(shù)效率下降。2-苯基-5-(4-二苯基)-1,3,4惡唑(PBD):化學(xué)結(jié)構(gòu)為 它是已知的最有效的閃爍體之一。比PPO能耐受濃度淬滅,但是,它的溶介度低,尤其是在低溫和含水樣品存在時,溶介度下降更快,而且用量比PPO多兩倍,價格昂貴。2-(4-t-丁基苯基)-5-(4-二苯基)-1,3,4,惡二唑(丁基-PBD):化學(xué)結(jié)構(gòu)為 它的溶介度比PBD高,其最大優(yōu)點對化學(xué)淬滅和顏色淬滅不敏感,因此,可以獲得較高的計數(shù)效率。 ②第二閃爍體(次級閃爍體):第二閃爍體的主要功能是吸收第一閃爍體發(fā)射的光子后,再在較長的波段上重新發(fā)射出熒光來,并能增加光子的產(chǎn)額。在高濃度下第二閃爍體起著一部分與第一閃爍體相同的作用(即接受激發(fā)溶劑分子的的退激能量,并發(fā)出熒光),此外,它還能與淬滅因子競爭,從而減少了第一閃爍被淬滅的程度。在下列一種或一種以上的情況下,必須在閃爍液中加入第二閃爍體:a. 樣品中含有直接淬滅第一閃爍體的化合物;b. 第一閃爍體濃度太高而引起強烈的自身淬滅,且發(fā)射的光譜范圍與光電倍增管光陰及不匹配;c. 計數(shù)器的光電倍增管光陰極對于較長波長的光譜響應(yīng)比較好;d. 測量的樣品在近紫外區(qū)有明顯的吸收。
常用的第二閃爍體有:1,4,雙2(5苯基惡唑)苯(POPOP)它的溶介度小,在甲苯系統(tǒng)為1.2克/升,在二氧六環(huán)中為1.5克/升。溶介速度慢,通常需加熱促其溶介,它是目前普遍使用的第二閃爍體。1,4雙2(4-甲基-5-苯基惡唑基)-苯(DMPOPOP):它的溶介度比POPOP大,在甲苯系列內(nèi)為2.3克/升,在二氧六環(huán)內(nèi)是0.8克/升,溶介速度也快,但沒有POPOP的計數(shù)效率高,且需要較高的使用濃度。 此外,還有對-雙(0-甲基苯乙稀基)苯,(雙-MSB)和2-(4'-二聯(lián)苯基)-6-苯基苯并惡唑(PBBO),幾種常用的初級閃爍體的熒光波長在3460-3800埃之間,而Cs-sb型光陰極的最大光譜響應(yīng)波長為4000埃左右。因此,對于Cs-Sb材料的光陰極,僅用初級閃爍體不能很好地進行能量轉(zhuǎn)移,計數(shù)效率很低,加入次級閃爍體后發(fā)射光譜波長增加到4180-4300埃,使其與Cs-Sb型光陰的光譜響應(yīng)得到改善,能量轉(zhuǎn)移較好,計數(shù)效率提高。Cs-K-Sb型是雙堿型光電倍增管,它的最大光譜響應(yīng)波長比Cs-Sb型短。因此,不用次級閃爍體也可以有較好的計數(shù)效率。但是,考慮到次級體和其它功用,通常在實際工作中,往往都要使用次級閃爍體。
閃爍液中除了溶劑,閃爍體之外,有時還添加一些其它成分。為了增加閃爍液對含水樣品的溶解能力,需加入助溶劑;為了改善計數(shù)效率,則加入抗淬滅劑。甲苯、二甲苯等有機溶劑極性很小,對水的溶介能力較差。當(dāng)樣品含水較多時,即使樣品體積不大,也很難和甲苯中二甲苯互溶為透明的均相學(xué)府。有時樣品的含水量雖然不大,但它的放射性水平很低,為了在較短的測量時間獲得符合統(tǒng)計誤差要求的計數(shù)往往需要增加樣品的體積,這就等于增加了含水量,這樣的樣品也不能很好地和甲苯或二甲苯互溶,為此,要加入一定量的極性較大的有機溶劑,如甲醇,乙醇,乙二醇乙醚等,這些溶劑在非極性溶劑和水分子之間起著橋梁作用,既能和甲苯、二甲苯互溶,又能和水互溶,達到增加含水樣品在閃爍液內(nèi)的溶解度的目的,所以稱之為助溶劑。\par 助溶劑的淬滅作用較大要限制其用量,因而,可容納的含水量也是有限的。其中乙二醇乙醚的極性大且學(xué)淬滅作用小,是常用的助溶劑。抗淬滅劑通常用在對含水量很大的樣品測量或采用二氧六環(huán)作溶劑時,因為這種閃爍液淬滅作用大,為改善計數(shù)效率,加入抗淬滅劑萘是十分重要的。萘也是一種熒光物質(zhì),它可以抵消一部分淬滅作用,但是萘不能和對聯(lián)三苯合用,尤其是在甲苯、二甲苯溶劑中,否則計數(shù)效率很低。液體閃爍計數(shù)器中,閃爍液的最佳體積可以在一定范圍內(nèi)有所變化,吸要能獲得較高的計數(shù)效率,就應(yīng)該采用較少的體積,尤其對于3H樣品來說,較小體積的閃爍液還可以減少本底計數(shù)(大約0.5cpm/ml閃爍液),減少樣品的自吸收。如果當(dāng)樣品中含有淬滅劑成分時,增加閃爍液的體積,可以經(jīng)稀釋作用來減少淬滅。
3.探測裝置
在液體閃爍計數(shù)中引用非常靈敏的光電倍增管,對于探測穿透力低的α射線和低能量的β射線(如3H,14C等)是極為重要的。使用一個光電倍增管的單光電倍增管液體閃爍計數(shù)器,由于電倍增管的熱噪聲及樣品受光照射后發(fā)出的磷光,會有較高的本底計數(shù),探測效率也較低。使用兩個性能指標(biāo)大致相同的光電倍增管,并和符合電路相連接,做成雙管符合型液體閃爍計數(shù)器,符合電路只能通過由兩只倍增管同時產(chǎn)生的信號,因而只有當(dāng)兩只光電倍增管在符合電路分辯時間內(nèi)同時觀察到的信號才被記錄下來,而由熱噪聲或磷光產(chǎn)生的隨機脈沖則被扣除掉,有效地降低儀器本底,提高了探測效率,系統(tǒng)探測效率可在50%以上。在液體閃爍計數(shù)系統(tǒng)中,光電倍增管陽極形成脈沖電壓的大小,與陽極一次收集的電子數(shù)成線性關(guān)系。在光電倍增管放大倍數(shù)不變的情況下(取決于高壓的穩(wěn)定性),光陰極產(chǎn)生的光電子越多,最后到達陽極的電子數(shù)也越多,而光電子數(shù)取決于光子數(shù)。在正常情況下,閃爍劑分子釋放的光子數(shù)與放射性同位素衰變時產(chǎn)生的β射線能量成正比關(guān)系。由于放射能在傳遞和能量轉(zhuǎn)換途中,或多或少地要發(fā)生能量消耗,因此,放射能和發(fā)射的光子數(shù)之間近似地成線性關(guān)系。這說明液體閃爍計能夠作能譜研究,以分析不同能量的放射性同位素,達到定性目的。例如,3H、14C
雙標(biāo)記樣品,可通過雙道液體閃爍計數(shù)器同時測定。陽極在單位時間內(nèi)產(chǎn)生脈沖電壓的數(shù)量,與閃爍瓶內(nèi)放射性同位素的多少以及同位素衰變率成線性關(guān)系,與樣品內(nèi)的放射性強度成正比,這是液體閃爍測量的定量基礎(chǔ)。例如,在知道液體閃爍計數(shù)器探測效率的前提下,通過對某種放射性樣品進行測定,可以求得該樣品中的放射性強度為多少微居里或多少貝柯勒爾。
4.雙標(biāo)記同位素測量的應(yīng)用
液體閃爍計數(shù)器特點之一是能作雙同位素分析,配備兩個或三個以上獨立的脈沖高度分析器的多道裝置,并具有脈沖相加和線性門裝置,在每種同位素的最佳計數(shù)條件下同時測量它們,就能區(qū)分發(fā)射不同能量的同位素,假定有一個含有3H和14C的樣品,我們將儀器中脈沖高度分析器多道裝置中的道1調(diào)3H的平衡點(最佳工作條件),道2調(diào)在14c的平衡點。3H和14C標(biāo)準(zhǔn)樣品溶解的在同樣的溶劑中,并采用與實驗樣品相同的閃爍體,首先測量空白樣品,然后對實驗樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品進行計數(shù) 。
為了使雙標(biāo)記測量獲得成功,兩種放射性同位素的β譜必須要有足夠的差異來滿足脈沖高度分析所要求的分離。在兩種同位素能譜過于接近的情況下,例如14C和35S,必須首先對它們進行同位素的化學(xué)分離,然后再分別計數(shù)。在雙標(biāo)記測量中,較常用的成對同位素有3H和14C、3H和35S、3H和32P及14C和32P等。總之,在雙同位素標(biāo)記的測量中,要滿足下述兩個條件:第一,較高能量的同位素盡量能夠在不受較低能量同位素干擾的條件下進行計數(shù);第二,選擇一個最佳條件,以對雙標(biāo)記樣品中較低能量的同位素能進行計數(shù)。
5.液體閃爍計數(shù)樣品的制備
流體閃爍測量的櫚制備是很重要的操作,操作的成功與否,直接影響到計數(shù)效率。樣品制備方法的選擇要考慮以下四個因素:⑴所測樣品的物理和化學(xué)特性,決定所用閃爍液類型和決定是否需要將樣品轉(zhuǎn)化為更適于測量的形式;⑵樣品所含的同位素的種類,對于含3H的樣品要更加注意;⑶預(yù)計的放射性水平,在樣品的放射性強度低時,要求的制備方法比較嚴格;⑷制備過程的經(jīng)濟和方便,尤其在樣品數(shù)量多的更為重要。其一般原則是必須使所制備的樣品的放射性,能在一個短的測量時間達到適當(dāng)?shù)慕y(tǒng)計學(xué)準(zhǔn)度,最關(guān)鍵的是要求樣品制備過程中,盡可能地減少“淬滅”因素。
⑴均相樣品的制備
脂溶性樣品可直接加入甲苯、二甲苯系統(tǒng)的閃爍液,含水量小于3%的樣品,仍應(yīng)用甲苯、二甲苯系統(tǒng)的閃爍液,但需加入乙醇或甲醇或乙二醇乙醚等極性溶劑助溶,助溶劑與甲苯的比例通常為3:7。必需時加抵消部分淬滅作用,提高計數(shù)效率,含水量再大時,最好采用100毫升乙二醇乙醚。20毫升乙二醇,8克PPO,500毫克POPOP,150克萘,最后用二氧六環(huán)加到1升的閃爍液配方,此配方容納水量大,效率好相當(dāng)高,但需注意二氧六環(huán)易形成過氧化物,會導(dǎo)致化學(xué)發(fā)光的進行,所以應(yīng)在避光條件下貯存,或者在貯存期間加入鋅粒或其它抗氧化劑以清除過氧化物。
⑵非均相樣品的制備
①乳狀液計數(shù):表面活化合物Triton X-100是廣泛應(yīng)用的乳化劑,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式: 它的親水端吸引水和其它極性分子,疏水端吸引甲苯等非極性分子。乳狀液的物理性能隨著水分的增加而改變。當(dāng)甲苯閃爍液與Triton X-100按2:1(v/v)組成的配方時,樣品水分在15%以下的乳狀液是透明的;隨著水分的增加,就會出現(xiàn)兩個不同的相,分相的乳狀液不穩(wěn)定,不能用于測量;水分繼續(xù)增加,就形成穩(wěn)定的乳狀液,此時液體是透明的或不透明的。乳狀液的分相與溫度有關(guān),在溫度由17℃開始下降時,計數(shù)效率線性地增加約10%,到4-0℃之間為最大值,溫度再低,計數(shù)效率不再增加,通常把乳狀液首先加熱到40℃,然后在無振蕩的情況下冷卻,在4℃保持2-4小時。溶質(zhì)在有機相和水相之間的不同分布是決定乳狀測量計數(shù)效率的關(guān)鍵,乳狀液測量的效率有時會比均相測量更高,這是因為淬滅物質(zhì)主要保留在水相中而不影響在有機相中發(fā)生的能量轉(zhuǎn)移過程。在均相溶液中,系統(tǒng)中所有的成人的成份都密切地相互接觸,所以任何一個淬滅作用都能表現(xiàn)出來。
②懸浮液測量:對于在甲苯等為基礎(chǔ)的閃爍液中溶解度極低的無機鹽等樣品,可采用凝膠技術(shù)成懸浮測量液。樣品經(jīng)初步處理后,制成相同大小的顆粒,然后在含有凝膠劑的系統(tǒng)中做成懸浮液。對于懸浮液測量,下列要求是必須的:①固體物質(zhì)要很好地粉碎,并要求是白色或無色的均勻粉狀顆粒,以避免光的吸收;②要求樣品確實不溶于閃爍液,否則溶解的與不溶解的部分有不同的計數(shù)效率,造成計數(shù)不穩(wěn)定,結(jié)果不易重復(fù)。懸浮液測量的優(yōu)點是樣品不溶解在溶劑中,所以樣品淬滅極小。在懸浮測量中作為聚膠劑 的物質(zhì)有硬脂酸鋁、蓖麻油的衍生物(thixin)
及二氧化硅的細顆粒(Cab-o-sil)。含3.5 ̄4.0% Cab-o-sil的懸浮液,要以得到很高計數(shù)效率,Cab-o-sil還可以減少計數(shù)瓶壁對放射性吸附作用,一般制樣時,往往先加Cab-o-sil,再加入放射性樣品,使放射性更多地吸附在懸浮顆粒上而提高計數(shù)效率。懸浮液測量法除應(yīng)用于固體無機鹽的測定外,也可用于水溶液和組織勻漿,還可用來測量薄層層析的放射性,應(yīng)用時只要將層析物粉碎,簡單地與凝膠混合即可,如果待測物能部分地從層析支持物上被洗脫而溶于閃爍液,則此法不可使用。
③支持物測量:與懸浮液測量相似,凡不溶于閃爍液的樣品,可將它放置在支持物上再浸入閃爍液中進行計數(shù)。支持物的種類很多,如紙條、濾紙、玻璃纖維濾紙及醋酸纖維素膜片等。支持物在計數(shù)瓶內(nèi)的位置對計數(shù)有直接影響,通常都采用平放瓶底測量,且膜片不超出閃爍液面,保持支持物和測量杯的干燥,都能獲得較高的計數(shù)效率和測量重復(fù)性。支持物測量除淬滅作用小外,還有一個突出的優(yōu)越性,即一次測量可以黨綱較多的樣品。因在同一測量瓶內(nèi),隨膜片疊加數(shù)目的增加(10片之內(nèi)),計數(shù)率線性增加而計數(shù)效率保持不變,這對于放射性水平低的含水樣品測量非常適用。\par 在上述幾種支持物中,以醋酸纖維素薄膜、玻璃纖維濾紙的效果優(yōu)于普通濾紙,因為普通濾紙對光子傳播幾乎是不透明的,所以計數(shù)效率很低。
6.液體閃爍計數(shù)中的淬滅作用
放射能量在測量瓶內(nèi)的傳遞和轉(zhuǎn)換過程越順利,測量效率越高。但事實上,影響能量傳遞過程順序進行的因素很多,它的每一環(huán)節(jié)都存在著對能量的爭奪過程,使得放射能減少,甚至發(fā)生能量傳遞的中斷,導(dǎo)致測量效率下降,這種現(xiàn)象稱為液體閃爍計數(shù)的淬滅。造成淬滅的因素很多,按淬滅性質(zhì)歸納起來,有下列三種類型。
⑴化學(xué)淬滅
化學(xué)淬滅的產(chǎn)生,是由于被放射能激發(fā)的少量溶劑分子在分子運動中,與非激發(fā)的雜質(zhì)、溶劑、溶質(zhì)分子碰撞而將激發(fā)能發(fā)熱能形式消耗。化學(xué)淬滅的嚴重程度取決于淬滅物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和濃度。化學(xué)淬滅與淬滅物濃度的關(guān)系是淬滅物質(zhì)的濃度越大,淬滅作用越嚴重。例如,氧和水都是強淬滅劑,在常溫壓下,閃爍液都能溶介空氣中的氧,當(dāng)氧的溶解量達到2×10-3M時,淬滅作用比無氧情況下大20%,而且閃爍液中的含水量(來自含水樣品和溶劑中的少量水分以及其它的添加劑)在可能的條件下,應(yīng)越少越好,閃爍液不能放在冰箱中。
⑵顏色淬滅
由于顏色對光量子的吸收作用,使得帶顏色的閃爍液削弱了光子的亮度,也縮短了光量子的自由程,導(dǎo)致到達光陰極的光子數(shù)減少,造成計數(shù)效率下降。不同的顏色,淬滅作用程度不同,閃爍液熒光波長接近于紫外光,所以,顏色淬滅程度的順序為:蘭色〉黃色〉紅色。一些生物樣品,如血、尿等在制樣過程中,要進行脫色處理,如果支持物測量中,濾膜干燥時被烤黃,也會造成計數(shù)效率的嚴重下降。
⑶光子淬滅(又稱局部淬滅)
在非均相測量中,由于樣品本身的自吸收而使β射線能量在沒有傳遞給溶劑分子之前就消耗掉了,這種淬滅在均相測定中,因樣品處理不好,也會發(fā)生,謂之光子淬滅。 前已述及,不同能量的放射性核素,在液體閃爍計數(shù)時,閃爍體給出的光子數(shù)不同,產(chǎn)生的電脈沖高度亦不同。如果由接近平均能量的14C1的β粒子產(chǎn)生400個光子,在一個符合型液體閃爍器中,每個光電倍管將接收200個光子,又因為光電倍增管的最子效率大約是25%,因此200個光子打到光陰極上產(chǎn)生大約50個光子,而淬滅作用使得到達光陰極光子數(shù)減少,這種減少只要能讓每次衰變記錄下來,否則就被計數(shù)器漏記,因此,將這些考慮應(yīng)用到能量較低的3H時,如果按平均能量(0.018MeV)計算,3H的β粒子在甲苯閃爍液中,大約產(chǎn)生40個光子,按25%的量子效率計算,則每個光電倍增管光陰極大約產(chǎn)生5個光子,與14C相比,光電子產(chǎn)額為1:10,所以,在3H測定中,中等程度的淬滅就會產(chǎn)生不能挽回的計數(shù)損失。
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針棟19344939669: 設(shè)計中的VI是什么意思?
撫順市中心: ______ CI(Corporate Identify System)即企業(yè)形象識別系統(tǒng),是企業(yè)大規(guī)模化經(jīng)營而引發(fā)的企業(yè)對內(nèi)對外管理行為的體現(xiàn). VI即(Visual Identity),通譯為視覺識別系統(tǒng),是CIS系統(tǒng)最具傳播力和感染力的部分.
針棟19344939669: VI企業(yè)形象設(shè)計是什么意思呢? -
撫順市中心: ______ VI即(Visual Identity),通譯為視覺識別系統(tǒng),是CIS系統(tǒng)最具傳播力和感染力的部分.是將CI的非可視內(nèi)容轉(zhuǎn)化為靜態(tài)的視覺識別符號,以無比豐富的多樣的應(yīng)用形式,在最為廣泛的層面上,進行最直接的傳播.設(shè)計到位、實施科學(xué)的視覺識別系統(tǒng),是傳播企業(yè)經(jīng)營理念、建立企業(yè)知名度、塑造企業(yè)形象的快速便捷之途.
用途主要是放射性物質(zhì)的檢測。具體操作如下:
液體閃爍計數(shù)所用的閃爍體是液態(tài),即將閃爍體溶解在適當(dāng)?shù)娜芤褐校渲瞥蔀殚W爍液,并將待測放射性物質(zhì)放在閃爍液中進行測量。應(yīng)用液體閃爍計數(shù)可達到4π立體角的優(yōu)越幾何測量條件,而且源的自吸收也可以忽略,對于能量低,射程短、易被空氣和其它物質(zhì)吸收的α射線和低能β射線(如3H和14C),有較高的探測效率,液體閃爍計數(shù)器是α射線和低能β射線的首選測量儀器。
1.探測機理
閃爍液產(chǎn)生光子的過程是,從放射源發(fā)出的射線能理,首先被溶劑分子吸收,使溶劑分子激發(fā)。這種激發(fā)能量在溶劑內(nèi)傳播時,即傳遞給閃爍體(溶質(zhì)),引起閃爍體分子的激發(fā),當(dāng)閃爍體分子回到基態(tài)時就發(fā)射出光子,該光子透過透明的閃閃爍液及樣品的瓶壁,被光電倍增管的光陰極接收,繼而產(chǎn)生光電子并通過光電倍增管的倍增管的位增極放大,然后被陽極接收形成電脈沖,完成了放射能→光能→電能的轉(zhuǎn)換。
2.閃爍液
液體閃爍計數(shù)系統(tǒng)作用的閃爍溶液,是指閃爍瓶中除放射性被測樣品之外的其它組分,主要是有機溶劑和溶質(zhì)(閃爍體),有時為了樣品的制備或提高計數(shù)效率的需要,還加入其它添加劑。 ⑴溶劑:從β源放射β射線到發(fā)射能被肖陰極接收的光婦的這一系列能量轉(zhuǎn)移環(huán)節(jié)中,能量轉(zhuǎn)移效率是很低的,只有少部分放射能量被利用來發(fā)射光子,其中放射源與溶劑之間,能量轉(zhuǎn)移效率大約為5 ̄10%。對溶劑的選擇,主要視其對閃爍體的溶介度和將放射能轉(zhuǎn)移給閃爍體的效率而定。如果以一定濃度的閃爍體在甲苯溶液中產(chǎn)生的脈沖高度為100%,那么,凡能產(chǎn)生80%以上的脈沖高度的都定為溶劑,能使脈沖高度隨其濃度上升而逐漸減小的稱為稀釋液,而在濃度很低時就能引起脈沖高度顯著下降的叫淬滅劑。在液體閃爍計數(shù)系統(tǒng)中,一個好的溶劑應(yīng)滿足下列條件:①對閃爍體的溶介度高;②對放射源的轉(zhuǎn)移效率高;③對閃爍發(fā)射的光子透明度高;④在無論有無助溶劑的幫助下都可以溶介放射性樣品;⑤在計數(shù)器的工作溫度下來結(jié)冰;⑥能夠形成均相的測量溶液。一般認為,烷基苯是最好的溶劑,如甲苯,二甲苯。此外,苯甲醚也是比較好的溶劑。另外,對于含水量較多的樣品,采用1,4-二氧不作為溶劑,因為該有機化合物的極性較大,既能很好地溶介閃爍體又可溶介含水量較多的樣品,能改善計數(shù)效率,缺點是價格昂貴,冰點高,久放后產(chǎn)生淬滅作用很強的過氧化物,必須經(jīng)純化才能使用,并應(yīng)加入 0.001%的二乙基二硫代氨基甲酸鈉或丁基氫氧基甲苯(BHT),
以抑制純化的二氧六環(huán)變質(zhì)。溶劑在閃爍溶液中約占99%,因此,它的純度對閃爍液的品質(zhì)是很大的影響因素。溶劑中不發(fā)光的雜質(zhì)、氧和水的含量多少,都關(guān)系到淬滅程度。原則上講,溶劑應(yīng)具有閃爍純,即不含或很少含有影響閃爍計數(shù)的淬滅成分。實際證明,“分析純”試劑可以不經(jīng)純化而直接使用。
⑵閃爍液:在液體閃爍計數(shù)系統(tǒng)中,閃爍體又稱熒光體,是閃爍液的溶質(zhì),它的很多,根據(jù)其熒光特性及作用,可分為兩類,即第一閃爍和第二閃爍體。
①第一閃爍體:(初級閃爍體):常用的第一閃爍體:對聯(lián)三苯(TP):化學(xué)結(jié)構(gòu) 它是最早使用的閃爍體之一。它的計數(shù)率高,價格比較便宜,但是,在低溫或含水溶液介度不高。2,5-二苯惡唑(PPO):化學(xué)結(jié)構(gòu) 它是目前普遍使用的閃爍體,能很好地溶介在常用的溶劑中,在含水的情況下也是如此,在甲苯中的溶介度達200克/升以上。它的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,價格也較便宜。但是,它的最大缺點是有明顯的濃度淬滅(自身淬滅),即隨著PPO在溶劑中的濃度升高,計數(shù)效率下降。2-苯基-5-(4-二苯基)-1,3,4惡唑(PBD):化學(xué)結(jié)構(gòu)為 它是已知的最有效的閃爍體之一。比PPO能耐受濃度淬滅,但是,它的溶介度低,尤其是在低溫和含水樣品存在時,溶介度下降更快,而且用量比PPO多兩倍,價格昂貴。2-(4-t-丁基苯基)-5-(4-二苯基)-1,3,4,惡二唑(丁基-PBD):化學(xué)結(jié)構(gòu)為 它的溶介度比PBD高,其最大優(yōu)點對化學(xué)淬滅和顏色淬滅不敏感,因此,可以獲得較高的計數(shù)效率。 ②第二閃爍體(次級閃爍體):第二閃爍體的主要功能是吸收第一閃爍體發(fā)射的光子后,再在較長的波段上重新發(fā)射出熒光來,并能增加光子的產(chǎn)額。在高濃度下第二閃爍體起著一部分與第一閃爍體相同的作用(即接受激發(fā)溶劑分子的的退激能量,并發(fā)出熒光),此外,它還能與淬滅因子競爭,從而減少了第一閃爍被淬滅的程度。在下列一種或一種以上的情況下,必須在閃爍液中加入第二閃爍體:a. 樣品中含有直接淬滅第一閃爍體的化合物;b. 第一閃爍體濃度太高而引起強烈的自身淬滅,且發(fā)射的光譜范圍與光電倍增管光陰及不匹配;c. 計數(shù)器的光電倍增管光陰極對于較長波長的光譜響應(yīng)比較好;d. 測量的樣品在近紫外區(qū)有明顯的吸收。
常用的第二閃爍體有:1,4,雙2(5苯基惡唑)苯(POPOP)它的溶介度小,在甲苯系統(tǒng)為1.2克/升,在二氧六環(huán)中為1.5克/升。溶介速度慢,通常需加熱促其溶介,它是目前普遍使用的第二閃爍體。1,4雙2(4-甲基-5-苯基惡唑基)-苯(DMPOPOP):它的溶介度比POPOP大,在甲苯系列內(nèi)為2.3克/升,在二氧六環(huán)內(nèi)是0.8克/升,溶介速度也快,但沒有POPOP的計數(shù)效率高,且需要較高的使用濃度。 此外,還有對-雙(0-甲基苯乙稀基)苯,(雙-MSB)和2-(4'-二聯(lián)苯基)-6-苯基苯并惡唑(PBBO),幾種常用的初級閃爍體的熒光波長在3460-3800埃之間,而Cs-sb型光陰極的最大光譜響應(yīng)波長為4000埃左右。因此,對于Cs-Sb材料的光陰極,僅用初級閃爍體不能很好地進行能量轉(zhuǎn)移,計數(shù)效率很低,加入次級閃爍體后發(fā)射光譜波長增加到4180-4300埃,使其與Cs-Sb型光陰的光譜響應(yīng)得到改善,能量轉(zhuǎn)移較好,計數(shù)效率提高。Cs-K-Sb型是雙堿型光電倍增管,它的最大光譜響應(yīng)波長比Cs-Sb型短。因此,不用次級閃爍體也可以有較好的計數(shù)效率。但是,考慮到次級體和其它功用,通常在實際工作中,往往都要使用次級閃爍體。
閃爍液中除了溶劑,閃爍體之外,有時還添加一些其它成分。為了增加閃爍液對含水樣品的溶解能力,需加入助溶劑;為了改善計數(shù)效率,則加入抗淬滅劑。甲苯、二甲苯等有機溶劑極性很小,對水的溶介能力較差。當(dāng)樣品含水較多時,即使樣品體積不大,也很難和甲苯中二甲苯互溶為透明的均相學(xué)府。有時樣品的含水量雖然不大,但它的放射性水平很低,為了在較短的測量時間獲得符合統(tǒng)計誤差要求的計數(shù)往往需要增加樣品的體積,這就等于增加了含水量,這樣的樣品也不能很好地和甲苯或二甲苯互溶,為此,要加入一定量的極性較大的有機溶劑,如甲醇,乙醇,乙二醇乙醚等,這些溶劑在非極性溶劑和水分子之間起著橋梁作用,既能和甲苯、二甲苯互溶,又能和水互溶,達到增加含水樣品在閃爍液內(nèi)的溶解度的目的,所以稱之為助溶劑。\par 助溶劑的淬滅作用較大要限制其用量,因而,可容納的含水量也是有限的。其中乙二醇乙醚的極性大且學(xué)淬滅作用小,是常用的助溶劑。抗淬滅劑通常用在對含水量很大的樣品測量或采用二氧六環(huán)作溶劑時,因為這種閃爍液淬滅作用大,為改善計數(shù)效率,加入抗淬滅劑萘是十分重要的。萘也是一種熒光物質(zhì),它可以抵消一部分淬滅作用,但是萘不能和對聯(lián)三苯合用,尤其是在甲苯、二甲苯溶劑中,否則計數(shù)效率很低。液體閃爍計數(shù)器中,閃爍液的最佳體積可以在一定范圍內(nèi)有所變化,吸要能獲得較高的計數(shù)效率,就應(yīng)該采用較少的體積,尤其對于3H樣品來說,較小體積的閃爍液還可以減少本底計數(shù)(大約0.5cpm/ml閃爍液),減少樣品的自吸收。如果當(dāng)樣品中含有淬滅劑成分時,增加閃爍液的體積,可以經(jīng)稀釋作用來減少淬滅。
3.探測裝置
在液體閃爍計數(shù)中引用非常靈敏的光電倍增管,對于探測穿透力低的α射線和低能量的β射線(如3H,14C等)是極為重要的。使用一個光電倍增管的單光電倍增管液體閃爍計數(shù)器,由于電倍增管的熱噪聲及樣品受光照射后發(fā)出的磷光,會有較高的本底計數(shù),探測效率也較低。使用兩個性能指標(biāo)大致相同的光電倍增管,并和符合電路相連接,做成雙管符合型液體閃爍計數(shù)器,符合電路只能通過由兩只倍增管同時產(chǎn)生的信號,因而只有當(dāng)兩只光電倍增管在符合電路分辯時間內(nèi)同時觀察到的信號才被記錄下來,而由熱噪聲或磷光產(chǎn)生的隨機脈沖則被扣除掉,有效地降低儀器本底,提高了探測效率,系統(tǒng)探測效率可在50%以上。在液體閃爍計數(shù)系統(tǒng)中,光電倍增管陽極形成脈沖電壓的大小,與陽極一次收集的電子數(shù)成線性關(guān)系。在光電倍增管放大倍數(shù)不變的情況下(取決于高壓的穩(wěn)定性),光陰極產(chǎn)生的光電子越多,最后到達陽極的電子數(shù)也越多,而光電子數(shù)取決于光子數(shù)。在正常情況下,閃爍劑分子釋放的光子數(shù)與放射性同位素衰變時產(chǎn)生的β射線能量成正比關(guān)系。由于放射能在傳遞和能量轉(zhuǎn)換途中,或多或少地要發(fā)生能量消耗,因此,放射能和發(fā)射的光子數(shù)之間近似地成線性關(guān)系。這說明液體閃爍計能夠作能譜研究,以分析不同能量的放射性同位素,達到定性目的。例如,3H、14C
雙標(biāo)記樣品,可通過雙道液體閃爍計數(shù)器同時測定。陽極在單位時間內(nèi)產(chǎn)生脈沖電壓的數(shù)量,與閃爍瓶內(nèi)放射性同位素的多少以及同位素衰變率成線性關(guān)系,與樣品內(nèi)的放射性強度成正比,這是液體閃爍測量的定量基礎(chǔ)。例如,在知道液體閃爍計數(shù)器探測效率的前提下,通過對某種放射性樣品進行測定,可以求得該樣品中的放射性強度為多少微居里或多少貝柯勒爾。
4.雙標(biāo)記同位素測量的應(yīng)用
液體閃爍計數(shù)器特點之一是能作雙同位素分析,配備兩個或三個以上獨立的脈沖高度分析器的多道裝置,并具有脈沖相加和線性門裝置,在每種同位素的最佳計數(shù)條件下同時測量它們,就能區(qū)分發(fā)射不同能量的同位素,假定有一個含有3H和14C的樣品,我們將儀器中脈沖高度分析器多道裝置中的道1調(diào)3H的平衡點(最佳工作條件),道2調(diào)在14c的平衡點。3H和14C標(biāo)準(zhǔn)樣品溶解的在同樣的溶劑中,并采用與實驗樣品相同的閃爍體,首先測量空白樣品,然后對實驗樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品進行計數(shù) 。
為了使雙標(biāo)記測量獲得成功,兩種放射性同位素的β譜必須要有足夠的差異來滿足脈沖高度分析所要求的分離。在兩種同位素能譜過于接近的情況下,例如14C和35S,必須首先對它們進行同位素的化學(xué)分離,然后再分別計數(shù)。在雙標(biāo)記測量中,較常用的成對同位素有3H和14C、3H和35S、3H和32P及14C和32P等。總之,在雙同位素標(biāo)記的測量中,要滿足下述兩個條件:第一,較高能量的同位素盡量能夠在不受較低能量同位素干擾的條件下進行計數(shù);第二,選擇一個最佳條件,以對雙標(biāo)記樣品中較低能量的同位素能進行計數(shù)。
5.液體閃爍計數(shù)樣品的制備
流體閃爍測量的櫚制備是很重要的操作,操作的成功與否,直接影響到計數(shù)效率。樣品制備方法的選擇要考慮以下四個因素:⑴所測樣品的物理和化學(xué)特性,決定所用閃爍液類型和決定是否需要將樣品轉(zhuǎn)化為更適于測量的形式;⑵樣品所含的同位素的種類,對于含3H的樣品要更加注意;⑶預(yù)計的放射性水平,在樣品的放射性強度低時,要求的制備方法比較嚴格;⑷制備過程的經(jīng)濟和方便,尤其在樣品數(shù)量多的更為重要。其一般原則是必須使所制備的樣品的放射性,能在一個短的測量時間達到適當(dāng)?shù)慕y(tǒng)計學(xué)準(zhǔn)度,最關(guān)鍵的是要求樣品制備過程中,盡可能地減少“淬滅”因素。
⑴均相樣品的制備
脂溶性樣品可直接加入甲苯、二甲苯系統(tǒng)的閃爍液,含水量小于3%的樣品,仍應(yīng)用甲苯、二甲苯系統(tǒng)的閃爍液,但需加入乙醇或甲醇或乙二醇乙醚等極性溶劑助溶,助溶劑與甲苯的比例通常為3:7。必需時加抵消部分淬滅作用,提高計數(shù)效率,含水量再大時,最好采用100毫升乙二醇乙醚。20毫升乙二醇,8克PPO,500毫克POPOP,150克萘,最后用二氧六環(huán)加到1升的閃爍液配方,此配方容納水量大,效率好相當(dāng)高,但需注意二氧六環(huán)易形成過氧化物,會導(dǎo)致化學(xué)發(fā)光的進行,所以應(yīng)在避光條件下貯存,或者在貯存期間加入鋅粒或其它抗氧化劑以清除過氧化物。
⑵非均相樣品的制備
①乳狀液計數(shù):表面活化合物Triton X-100是廣泛應(yīng)用的乳化劑,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式: 它的親水端吸引水和其它極性分子,疏水端吸引甲苯等非極性分子。乳狀液的物理性能隨著水分的增加而改變。當(dāng)甲苯閃爍液與Triton X-100按2:1(v/v)組成的配方時,樣品水分在15%以下的乳狀液是透明的;隨著水分的增加,就會出現(xiàn)兩個不同的相,分相的乳狀液不穩(wěn)定,不能用于測量;水分繼續(xù)增加,就形成穩(wěn)定的乳狀液,此時液體是透明的或不透明的。乳狀液的分相與溫度有關(guān),在溫度由17℃開始下降時,計數(shù)效率線性地增加約10%,到4-0℃之間為最大值,溫度再低,計數(shù)效率不再增加,通常把乳狀液首先加熱到40℃,然后在無振蕩的情況下冷卻,在4℃保持2-4小時。溶質(zhì)在有機相和水相之間的不同分布是決定乳狀測量計數(shù)效率的關(guān)鍵,乳狀液測量的效率有時會比均相測量更高,這是因為淬滅物質(zhì)主要保留在水相中而不影響在有機相中發(fā)生的能量轉(zhuǎn)移過程。在均相溶液中,系統(tǒng)中所有的成人的成份都密切地相互接觸,所以任何一個淬滅作用都能表現(xiàn)出來。
②懸浮液測量:對于在甲苯等為基礎(chǔ)的閃爍液中溶解度極低的無機鹽等樣品,可采用凝膠技術(shù)成懸浮測量液。樣品經(jīng)初步處理后,制成相同大小的顆粒,然后在含有凝膠劑的系統(tǒng)中做成懸浮液。對于懸浮液測量,下列要求是必須的:①固體物質(zhì)要很好地粉碎,并要求是白色或無色的均勻粉狀顆粒,以避免光的吸收;②要求樣品確實不溶于閃爍液,否則溶解的與不溶解的部分有不同的計數(shù)效率,造成計數(shù)不穩(wěn)定,結(jié)果不易重復(fù)。懸浮液測量的優(yōu)點是樣品不溶解在溶劑中,所以樣品淬滅極小。在懸浮測量中作為聚膠劑 的物質(zhì)有硬脂酸鋁、蓖麻油的衍生物(thixin)
及二氧化硅的細顆粒(Cab-o-sil)。含3.5 ̄4.0% Cab-o-sil的懸浮液,要以得到很高計數(shù)效率,Cab-o-sil還可以減少計數(shù)瓶壁對放射性吸附作用,一般制樣時,往往先加Cab-o-sil,再加入放射性樣品,使放射性更多地吸附在懸浮顆粒上而提高計數(shù)效率。懸浮液測量法除應(yīng)用于固體無機鹽的測定外,也可用于水溶液和組織勻漿,還可用來測量薄層層析的放射性,應(yīng)用時只要將層析物粉碎,簡單地與凝膠混合即可,如果待測物能部分地從層析支持物上被洗脫而溶于閃爍液,則此法不可使用。
③支持物測量:與懸浮液測量相似,凡不溶于閃爍液的樣品,可將它放置在支持物上再浸入閃爍液中進行計數(shù)。支持物的種類很多,如紙條、濾紙、玻璃纖維濾紙及醋酸纖維素膜片等。支持物在計數(shù)瓶內(nèi)的位置對計數(shù)有直接影響,通常都采用平放瓶底測量,且膜片不超出閃爍液面,保持支持物和測量杯的干燥,都能獲得較高的計數(shù)效率和測量重復(fù)性。支持物測量除淬滅作用小外,還有一個突出的優(yōu)越性,即一次測量可以黨綱較多的樣品。因在同一測量瓶內(nèi),隨膜片疊加數(shù)目的增加(10片之內(nèi)),計數(shù)率線性增加而計數(shù)效率保持不變,這對于放射性水平低的含水樣品測量非常適用。\par 在上述幾種支持物中,以醋酸纖維素薄膜、玻璃纖維濾紙的效果優(yōu)于普通濾紙,因為普通濾紙對光子傳播幾乎是不透明的,所以計數(shù)效率很低。
6.液體閃爍計數(shù)中的淬滅作用
放射能量在測量瓶內(nèi)的傳遞和轉(zhuǎn)換過程越順利,測量效率越高。但事實上,影響能量傳遞過程順序進行的因素很多,它的每一環(huán)節(jié)都存在著對能量的爭奪過程,使得放射能減少,甚至發(fā)生能量傳遞的中斷,導(dǎo)致測量效率下降,這種現(xiàn)象稱為液體閃爍計數(shù)的淬滅。造成淬滅的因素很多,按淬滅性質(zhì)歸納起來,有下列三種類型。
⑴化學(xué)淬滅
化學(xué)淬滅的產(chǎn)生,是由于被放射能激發(fā)的少量溶劑分子在分子運動中,與非激發(fā)的雜質(zhì)、溶劑、溶質(zhì)分子碰撞而將激發(fā)能發(fā)熱能形式消耗。化學(xué)淬滅的嚴重程度取決于淬滅物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和濃度。化學(xué)淬滅與淬滅物濃度的關(guān)系是淬滅物質(zhì)的濃度越大,淬滅作用越嚴重。例如,氧和水都是強淬滅劑,在常溫壓下,閃爍液都能溶介空氣中的氧,當(dāng)氧的溶解量達到2×10-3M時,淬滅作用比無氧情況下大20%,而且閃爍液中的含水量(來自含水樣品和溶劑中的少量水分以及其它的添加劑)在可能的條件下,應(yīng)越少越好,閃爍液不能放在冰箱中。
⑵顏色淬滅
由于顏色對光量子的吸收作用,使得帶顏色的閃爍液削弱了光子的亮度,也縮短了光量子的自由程,導(dǎo)致到達光陰極的光子數(shù)減少,造成計數(shù)效率下降。不同的顏色,淬滅作用程度不同,閃爍液熒光波長接近于紫外光,所以,顏色淬滅程度的順序為:蘭色〉黃色〉紅色。一些生物樣品,如血、尿等在制樣過程中,要進行脫色處理,如果支持物測量中,濾膜干燥時被烤黃,也會造成計數(shù)效率的嚴重下降。
⑶光子淬滅(又稱局部淬滅)
在非均相測量中,由于樣品本身的自吸收而使β射線能量在沒有傳遞給溶劑分子之前就消耗掉了,這種淬滅在均相測定中,因樣品處理不好,也會發(fā)生,謂之光子淬滅。 前已述及,不同能量的放射性核素,在液體閃爍計數(shù)時,閃爍體給出的光子數(shù)不同,產(chǎn)生的電脈沖高度亦不同。如果由接近平均能量的14C1的β粒子產(chǎn)生400個光子,在一個符合型液體閃爍器中,每個光電倍管將接收200個光子,又因為光電倍增管的最子效率大約是25%,因此200個光子打到光陰極上產(chǎn)生大約50個光子,而淬滅作用使得到達光陰極光子數(shù)減少,這種減少只要能讓每次衰變記錄下來,否則就被計數(shù)器漏記,因此,將這些考慮應(yīng)用到能量較低的3H時,如果按平均能量(0.018MeV)計算,3H的β粒子在甲苯閃爍液中,大約產(chǎn)生40個光子,按25%的量子效率計算,則每個光電倍增管光陰極大約產(chǎn)生5個光子,與14C相比,光電子產(chǎn)額為1:10,所以,在3H測定中,中等程度的淬滅就會產(chǎn)生不能挽回的計數(shù)損失。
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